Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> https://scielo.conicyt.cl/rss.php?pid=0366-164420000003&lang=pt vol. 45 num. 3 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> https://scielo.conicyt.cl/img/en/fbpelogp.gif https://scielo.conicyt.cl <![CDATA[La Sociedad Chilena de Química y el Encuentro: Chile: Ciencia 2000]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt <![CDATA[ESTUDIO TEORICO DE LA POLARIZABILIDAD MOLECULAR EN TRIAFULVENO Y COMPUESTOS ANALOGOS]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt El triafulveno H2C3-CH2 es el compuesto más simple que presenta conjugación cruzada no alternante. En el presente trabajo se expone un estudio teórico Ab Initio a nivel Hartree-Fock (HF) de la polarizabilidad molecular de triafulveno y análogos del tipo C3H2-X, donde X = O y S. Adicionalmente se evaluaron los efectos de correlación electrónica empleando Teoría de Perturbaciones de segundo orden Mfller-Plesset (MP2) y Funcional de la densidad con el funcional híbrido BLYP. Los cálculos fueron realizados con estructuras optimizadas siguiendo restricciones de simetría C2v y con los conjuntos base STO/6-31+G(d,p), STO/6-31+G(3d,3p) y el conjunto base de Sadlej. Los resultados de propiedades estructurales y electrónicas obtenidos para el triafulveno (metilénciclopropeno) reproducen los valores reportados en la literatura. La inclusión de correlación electrónica a nivel MP2 tiene importantes efectos sobre la polarizabilidad promedio dependiendo del conjunto base con el cual se evalúe. La polarizabilidad obtenida mediante la Teoría del Funcional de la Densidad mostró la misma tendencia indicando la importancia del conjunto base en el cálculo de esta propiedad.<hr/>Triafulvene H2C3-CH2 is the most simplest compound with non-alternant cross-conjugation property. In the present work, we report an Ab Initio study at Hartree Fock (HF) level of theory of the molecular polarizability of C3H2-X, where X = O and S. Additionally, electronic correlation effects were evaluated by using Mfller-Plesset Theory with Second Order Perturbation (MP2) and Density Functional Theory with Hybrid functional BLYP. Calculations were performed with C2v symmetry restrictions by using the standard STO/6-31+G(d,p), STO/6-31+G(3d,3p) and the Sadlej basis set. The results for the structural and electronic properties calculated for triafulvene are in good agreement with the corresponding values reported in the literature. Electron correlation at MP2 level affects significantly the HF average polarizability of this molecule, depending of the basis set. Density Functional Theory calculations show similar trends, indicating the basis set importance. <![CDATA[Kinetics of the Water Gas Shift Reaction Catalyzed<I> </I>by [Rh(COD)(4-Picoline)2]PF6 Immobilized On Poly(4-vinylpyridine)]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt ABSTRACT Kinetic studies of the water gas shift reaction have been carried Æt in the presence of [Rh(COD)(4-picoline)2]P F6, (COD = 1,5-cyclooctadiene) as catalyst, immobilized on poly(4-vinylpyridine) 2% cross linked with divinylbenzene in contact with a mixture of 80% aqueous 2-ethoxyethanol. The rhodium complex was anchored to the pyridine groups of the organic polymer. Analyses of kinetic results show a first order dependence on carbon monoxide pressure, a nonlinear dependence on rhodium total concentration and a segmented Arrhenius plot. These data are discussed in terms of a possible mechanism.<hr/>Estudios cinéticos de la reacción de desplazamiento del gas de agua se llevaron a cabo en presencia del complejo [Rh(COD)(4-picolina)2]P F6, (COD = 1,5-ciclooctadieno) como catalizador, inmovilizado en poli(4-vinilpiridina) entrecruzado con 2% de divinilbenceno en contacto con una mezcla de 80% de 2-etoxietanol acuoso. El complejo de rodio fue anclado a los grupos piridínicos del polímero orgánico. Los análisis de los resultados de los estudios cinéticos muestran que la reacción en el sistema heterogenizado sigue una dependencia de primer orden con respecto a la presión de monóxido de carbono, una dependencia no lineal con respecto a la concentración de rodio total y muestra una curva de Arrhenius segmentada. Estos resultados son discutidos en términos de un posible mecanismo <![CDATA[The <I>Syn-Anti</I> Equilibrium of Guanosine Cyclic 3',5'- Monophosphate and 8-Sustituted Derivatives: A Theoretical Study]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt ABSTRACT The syn-anti conformational equilibrium for a series of nine cyclic nucleotides was studied at semiempirical AM1 level. The AM1 results indicate that for guanosine cyclic 3',5'-monophosphate and their derivatives substituted at 8-position, the syn-conformers are more stable than the anti ones. For purine derivatives without an amino group at position 2, which participate in a hydrogen bonding with the axial oxygen of the phosphate group, the anti conformation is preferred. The AM1 results suggest that syn-anti equilibruim is a dominant factor for the binding of cyclic nucleotides to cyclic phosphodiesterases. Reinterpretation of experimental results for the competitive inhibition of c-GMP-stimulated phosphodiesterase was performed.<hr/>Se estudió el equilibrio syn-anti de una serie de nueve nucleótidos cíclicos utilizando el método AM1. Los resultados indican que para el 3',5'-monofosfato cíclico de guanosina y sus derivados sustituídos en la posición 8, el isómero syn es más estable que el isómero anti. Los derivados de purina que no poseen un grupo amino en la posición 2, el cual puede participar en enlace de hidrógeno con el oxígeno axial del grupo fosfato, prefieren la conformación anti. Los resultados obtenidos por el método AM1 sugieren que el equilibrio syn-anti es un factor dominante para la union de nucleótidos cíclicos a fosfodiesterasas. Según esto se hizo un nuevo análisis de los resultados de la inhibición competitiva de la fosfosdiesterasa cíclica estimulada por c-GMP <![CDATA[CATALIZADORES Ru/SiO<SUB>2</SUB> y Ru/Al<SUB>2</SUB>O<SUB>3</SUB> PREPARADOS POR SOL-GEL PARA HIDROGENACION DE TOLUENO]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se prepararon catalizadores Ru(1%)/Soporte (SiO2 y Al2O3) mediante la técnica sol-gel usando distintas razones molares H2O/Alcóxido y pH de gelación. Se encontró un aumento del área superficial con la disminución de la acidez de gelación. El TPR indicó distintas interacciones del metal con los soportes y diferentes grados de reducibilidad. La dispersión metálica en todos los catalizadores es baja y los tamaños de rutenio metálico dependen principalmente del pH de gelación. La actividad de los catalizadores se probó en la hidrogenación de tolueno. Se obtuvo metilciclohexano, cuya cantidad aumentó con el tamaño de las partículas de metal.<hr/>Ru(1%)/Support (SiO2 y Al2O3) were prepared by sol-gel processing, using H2O/Alcoxide molar ration and gelation pH different. The surface area increase, with the gelation acidity decrease. The TPR has shown metal-support interaction and reducibility degree different. In all catalysts the metallic dispersion is low and the size of metallic ruthenium mainly depends of gelation pH. The activity the catalysts are probed in toluene hydrogenation. The principal product was methylcyclohexane, which increased with the metal particle size. <![CDATA[INSECTICIDAL ACTIVITY OF <I>Plocamium cartilagineum </I>MONOTERPENES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This work describes the insecticidal activity of two halogenated monoterpenes, (mertensene and violacene) isolated from the red alga Plocamium cartilagineum, and two derivatives (dibromomertensene and dihydromertensene), towards the tomato moth Tuta absolute (Povolny) and the greenbug, Schizaphis graminum, a cereal aphid. The toxicity of violacene to aphids was higher than other compounds causing 92 % aphid mortality after 48h and was similar to insecticides used as aphicides. Violacene, dibromomertensene and dihydromertensene reduced the reproduction index of aphids. Dibromomertensene and violacene protected tomato plants against the tomato moth.<hr/>Este trabajo describe la actividad insecticida de dos monoterpenos halogenados ( mertenseno y violaceno) aislados del alga roja Plocamium cartilagineum, y dos derivados (dibromomertenseno y dihidromertenseno), contra la larva del tomate Tuta absoluta y el pulgón verde, Schizaphis graminum, un áfido de los cereales. La toxicidad de violaceno para los áfidos fue mayor que la de los otros compuestos causando un 92% de mortalidad de los áfidos a las 48h y fue similar a la de los insecticidas usados como aficidas. Violaceno, dibromomertenseno redujeron el índice de reproducción de los áfidos. Dibromomertenseno y violaceno protegieron a las plantas de tomate contra la polilla del tomate. <![CDATA[POLI-D-GALACTOSAMINA COMO LIGANTE EN LA FORMACION DE COMPLEJOS CON Cu(II) y Ni(II)]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt La reacción de alfa-1->4-poli-D-galactosamina con orto-salicilaldehido condujo con buen rendimiento a la obtención de la base de Schiff que se usó como ligante para acomplejar Cu(II) y Ni(II). Los complejos obtenidos se caracterizaron por espectroscopía IR-TF, electrónica y voltametría cíclica. El complejo con Cu (II) presentó una relación ligante:metal de 2:1 y su comportamiento electroquímico resultó similar al del complejo de Cu(II) formado con el correspondiente aminoazúcar monómero. El complejo con Ni (II) mostró una relación ligante:metal de 3,3:1,0. Esta relación no cambió cuando se usó como ligante el derivado correspondiente al polisacárido parcialmente degradado.<hr/>The reaction of alpha-1->4-poly-D-galactosamine with o-salicylaldehyde afforded in good yield the Schiff base which was used as ligand in the formation of complexes with Cu(II) and Ni(II). The complexes were characterized by FT-IR and electronic spectroscopies and, by cyclic voltammetry. The Cu(II) complex presented a ligand:metal ratio of 2:1 and its electrochemical behaviour was similar to that of the complex with the Schiff base of the corresponding monomeric aminosugar. The Ni(II) complex showed a ligand:metal ratio of 3.3:1.0 No change in the this value was found when the Schiff base of the partially degraded polysaccharide was used as ligand. <![CDATA[HOMOGENEOUS CATALYSIS REACTION OF FORMALDEHYDE WITH SYNTHESIS GAS USING RHODIUM COMPLEXES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt In the present work, we report the homogeneous catalytic hydroformylation reaction of formaldehyde with rhodium complexes like [Rh(CO)2L2](PF6) with L = pyridine (1) or 4-picoline (2), using different solvents such as toluene, acetone, N,N-dimethylformamide, and 4-picoline. The experiments were carried out in an autoclave (Parr, 100 mL), 10 atm, CO/H2 = 1 and ratio catalyst/substrate 1/100. Preliminary kinetics parameters show a high catalytic activity of these complexes to the formation of methanol and methyl formate<hr/>En el presente trabajo, reportamos la catálisis homogénea de la reacción de hidroformilación de formaldehído con complejos de rodio del tipo [Rh(CO)2L2](PF6) con L = piridina (1) o 4-picolina (2), utilizando diferentes solventes tales como tolueno, acetona, N,N-dimetilformamida y 4-picolina. Los experimentos fueron llevados a cabo en un autoclave (Parr, 100 mL), 10 atm, CO/H2 = 1, relación catalizador/sustrato 1/100. Parámetros cinéticos preliminares muestran una alta actividad catalítica de estos complejos, a la formación de metanol y formato de metilo <![CDATA[Polimerizacion de Injerto de Fibra Celulosica Secundaria con Metacrilato de Metilo y Metacrilato de Etilo]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se sintetizaron copolímeros por injerto de fibra celulósica secundaria con metacrilato de metilo y metacrilato de etilo, usando como iniciador del proceso el sistema redox: ion ferroso-peróxido de hidrógeno, en medio acuoso. Los copolímeros se caracterizaron por análisis elemental, espectroscopía infrarroja, termogravimetría y microscopía electrónica. Las variables de la reacción de copolimerización investigadas son: relación en masa de celulosa y éster acrílico, concentración de Fe+2-H2O2, temperatura, pH y tiempo de reacción. Se discuten sus efectos en el sistema estudiado. Los porcentajes de injerto más altos, se alcanzaron en las condiciones óptimas de la reacción de polimerización. Ellos fueron 120% para metacrilato de metilo y 140% para metacrilato de etilo. Se obtuvieron productos fibrosos, coloreados, blandos con diferentes contenidos de comonómero y con distribución heterogénea sobre la superficie de la fibra.<hr/>Graft copolymers on secondary fibre cellulosic with methylmethacrylate and ethylmethacrylate were synthesized by the use of Fe+2 ion-hydrogen peroxide redox system as initiator, in aqueous medium. The graft copolymers were characterized by elemental analysis, FT-IR spectroscopy, thermogravimetric analysis and scanning electron microscopy. The following parameters of the copolymerization reactions were studied: cellulose: acrylic ester reagents ratio, concentration Fe+2-H2O2, temperature, pH and time of reaction. Their effects on the system are also discussed. The most grafting percents were reached in the best condition of reaction. They were 120% for methylmethacrylate and 140% for ethylmethacrylate. The obtained products are fibrous, colours, soft, with different portion of comonomer and a heterogeneous distribution of synthetic polymer over the fibre surface <![CDATA[<B>ANALISIS TERMICO DE ADHESIVOS FENOLICOS MODIFICADOS CON LIGNINA</B>]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se presentan los resultados del estudio,mediante Calorimetría Diferencial de Barrido,de las reaciones de curado o entrecruzamiento de resinas adhesivas fenólicas del tipo resol sintetizadas en laboratorio y resinas fenólicas modificadas reemplazando diferentes porcentajes de fenol por lignina Kraft metilolada. Las resinas fenólicas sin reemplazo muestran en los termogramas de ensayos dinámicos una reacción exotérmica característica entre 144 y 150º C atribuída a reacciones de condensación de unidades fenólicas hidroximetiladas que producen el curado de la resina.El reemplazo de fenol por lignina,modifica la conducta térmica del curado,dando lugar a la aparición de una reacción exotérmica a 110º C que correspondería probablemente a un aumento de las reacciones de adición de formaldehido al anillo fenólico,disminuyendo las reacciones de entrecruzamiento. Con estos antecedentes es posible concluir que la incorporación de lignina en resinas fenólicas,disminuye las reacciones de entrecruzamiento durante el curado,lo que provoca un deterioro de las propiedades adhesivas cuando el porcentaje de lignina supera valores de 40% de reemplazo de fenol.<hr/>Differential Scanning Calorimetry is used to study the curing reaction of phenol -formaldehyde and metilolated-Kraft-lignin-phenol-formaldehyde adhesive sistems synthesized at Laboratory scale. The phenol formaldehyde adhesives shown exothermic peaks at 144º C and 150º C. This is due to the condensation reaction of the hydroxymethyl groups present in the phenolic ring.The use of lignin,as a replacement of phenol,in this adhesive modify the thermal behavior of the sistem lowering the exothermic peak of the polimerization reaction to110º C. The decrease of the crosslink density of the polymer network formed account for this result. A 40% lignin replacement showed to affect significantly the adhesive properties. <![CDATA[Effect of the monomer hydrophobicity on the microemulsion polymerization.: A comparison of the efficiency of water- and oil-soluble photoinitiators]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300011&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Polymerization rates in SDS/monomer/water oil-in-water microemulsions were measured employing a water-soluble (2,2’-azobis(2-amidinopropano), ABAP) and an oil-soluble (2,2’-azobis(isobutyronitrile), AIBN) photoinitiators. Monomers of widely different hydrophobicity, ranging from acrylamide and methacrylic acid to ethylhexyl methacrylate (EHMA) and styrene, were employed in order to evaluate the role of the monomer distribution between the aqueous and microaggregate pseudophases on the photoinitiation efficiency. ABAP was more efficient initiator, irrespective of the monomer distribution. The lower efficiency of AIBN was explained in terms of intracage geminate recombination. The initiation efficiency of AIBN relative to ABAP varied from 0.35 (EHMA) to 0.02 (styrene). The high value for EHMA indicates that the initiation is due to radicals generated in the microaggegates, and that nearly one third of radicals avoids recombination in the original supercage. The low value of styrene is explained in terms of a fast addition to the monomer that reduces the radical exit rate<hr/>Las velocidades de polimerización en microemulsiones SDS/monómero/agua se midieron usando un fotoiniciador soluble en agua (2,2’-azobis(2- amidinopropano), ABAP) y un fotoiniciador soluble en la microemulsión (2,2’-azobis(isobutironitrilo), AIBN). Con el objeto de evaluar el rol de la distribución de los monómeros entre las fases acuosa y orgánica en la eficiencia de fotoiniciación se emplearon monómeros de diferente hidrofobicidad. El iniciador más eficiente fue el ABAP, independientemente de la distribución del monómero. La menor eficiencia del AIBN es consecuencia de la recombinación de los radicales en la caja micelar. La eficiencia de iniciación del AIBN relativa a la del ABAP varió desde 0,35 (EHMA) a 0,02 (estireno). El alto valor para el EHMA indica que la iniciación se debe a los radicales generados en el microagregado, solo un tercio de ellos no recombina en la super caja micelar. El bajo valor obtenido para el estireno se explica en términos de la rápida adición al monómero, ésta reduce la velocidad de salida de los radicales <![CDATA[ESTUDIO TERMODINAMICO DE PARAMETROS INVOLUCRADOS EN LA FORMACION DE LOS PRECIPITADOS DE ARSENICO (V) CON BARIO(II)]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300012&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt RESUMEN La presencia de arsénico en agua potable genera una serie de alteraciones en la salud humana, razón por la cual, resulta de gran interés estudiar reacciones químicas que permitan disminuir su concentración en este medio. En el presente trabajo se determinó la estequiometría, producto de solubilidad condicional y extensión de las reacciones de precipitación entre Ba (II) y As (V), en función del pH, y la concentración inicial de arsénico. Se verificó por Difracción de Rayos X la naturaleza de los precipitados formados a pH = 9.25 y 12.75, encontrándose mayoritariamente las especies BaHAsO4·H2O y Ba3(AsO4)2, respectivamente. Experimentalmente se determinó a pH=9.25 y 12.75, una relación estequiométrica 1:1 y 2:3 entre As (V) y Ba(II) y un producto de solubilidad condicional expresado como 9.8 ± 0.3 y 19.3 ± 0.2.<hr/>The arsenic presence in drinking water produces several problems in the human health, for that reason, it is of great interest to study chemical reactions, which allow to decrease its concentration in this resource. In the present work, the stoichiometry and conditional solubility product was determined. Precipitation reactions between Ba (II) and As(V), as function of the pH, and the initial concentration of arsenic, were also studied. The major products found in the precipitate obtained at pH =9.25 and 12.75, were identified as BaHAsO4·H2O and Ba3(AsO4)2 respectively, by powder X-ray diffraction. Conditional solubility products of 9.8 ± 0.3 and 19.3 ± 0.2 were found at pH =9.25 and 12.75, respectively <![CDATA[SPECTROSCOPIC PROPERTIES OF HYDROPHOBIC FLAVIN ESTERS.: A ONE AND TWO-DIMENSIONAL <SUP>1</SUP>H-NMR AND <SUP>13</SUP>C-NMR STUDY]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300013&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt SUMMARY Spectroscopic characterization of hydrophobic riboflavin esters was performed using IR, UV-visible absorbance and fluorescence emission spectroscopy. An accurately One and Two dimensional ¹H-NMR and 13C-NMR study with H-HCOSY and C-HCOSY and double irradiation applications were necessary for a good resolution of complex spectra.<hr/>Se caracterizó espectroscópicamente cuatro ésteres hidrofóbicos de riboflavina, utilizando espectroscopía IR, de absorción UV-visible y de emisión fluorescente. Fue necesario efectuar un estudio RMN-¹H y RMN-13C en una y dos dimensiones, utilizando aplicaciones de H-HCOSY y C-HCOSY y doble irradiación para lograr una buena resolución, debido a la complejidad de los espectros <![CDATA[Cytochrome C reductase immobilized on carbon paste electrode and its electrocatalytic effect on the reduction of cytochrome C]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300014&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt ABSTRACT Carbon paste electrodes were modified with cytochrome c reductase enzyme. The behavior of the electrodes was characterized by cyclic voltammetry. The cytochrome c reduction was investigated both on the enzyme modified carbon paste electrode and in a homogeneous system. In the first case, a significant electrocatalytic effect on the reduction of cytochrome c was found. The effect is supported by an increase of 4.3 fold of the peak current and a shift of the cathodic peak potential toward less cathodic values. Also, apparent Michaelis constant values were calculated. Results from this work show that carbon paste electrode modified by the cytochrome c reductase represents a new interface that will permit the study of electron transfer reactions involved in biodegradation processes.<hr/>El electrodo de pasta de carbono fue modificado con la enzima Citocromo C reductasa. El comportamiento de los electrodos fue caracterizado por voltametría cíclica. La reducción de citocromo C fue investigada tanto sobre la enzima como en un sistema homogéneo. En el primer caso, un significante efecto electrocatalítico sobre la reducción de Citocromo C fue observado. El efecto concuerda con un aumento de 4.3 veces de la corriente de pico y por un desplazamiento del potencial de pico a valores menos catódicos. También, valores para la constante de Michaelis aparente fueron calculados. Los resultados de este trabajo muestran que el electrodo de pasta de carbono modificado por la enzima Citocromo C reductasa representa una nueva interfase que permitirá el estudio de reacciones de transferencia electrónica involucradas en procesos de biodegradación <![CDATA[REDUCCION DEL OXIGENO SOBRE CALCOSITA, PIRITA Y GALENA EN MEDIO ALCALINO]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300015&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt La electroreducción del oxígeno fue investigada a pH = 14 sobre electrodos de calcosita, pirita y galena mediante voltamperometría cíclica y por voltamperometría estacionaria usando una celda electroquímica de flujo de doble canal (CEFDC). La superficie de los electrodos fue caracterizada mediante consideraciones termodinámicas y cinéticas. En todos lo casos la reducción del O2 ocurre con formación de iones HO2-. Sobre calcosita la reacción de reducción del O2 (RRO) ocurre sobre una superficie que contiene Cu2S y sobre la superficie de pirita que soporta una película de Fe(OH)3. En el caso del electrodo de galena, la formación de azufre tanto en el electrodo generador (por oxidación química) como sobre el electrodo colector de la celda de flujo (por oxidación de los iones sulfuro), dificulta la determinación de los parámetros cinéticos de la RRO, k1 (vía directa) y k2 (vía indirecta). De los valores de k1 y k2, se infiere que la calcosita es el mejor catalizador de la RRO, pues genera menos iones peróxido considerando que los iones HO2- oxidan a los colectores de flotación.<hr/>The oxygen reduction reaction (ORR) was studied on chalcosite, pyrite and galene by cyclic voltammetry and stationary potential measurements using a double channel electrode flow cell (DCEFC) at pH = 14. The electrode surface was characterized using thermodynamic and voltammetric data. Stationary voltammetry results show that molecular oxygen is reduced to peroxide ions, HO2-, in all cases. At experimental pH, the O2 reduction occurs on chalcosite surface containing Cu2S film and on pyrite surface supporting a Fe(OH)3 film. In the case of galene, the formation of elemental S on generator electrode (due to surface chemical oxidation) and collector electrode of the flow cell (due to oxidation of the generated sulphide ions) hinder the electroreduction of oxygen, impeding the determination of the kinetic parameters, k1 (direct way) and k2 (indirect way). From the k1/k2 ratio, chalcosite appears to be the best catalyst for ORR. In fact, this mineral produces less HO2- ions than galene and the oxidation of flotation collectors is reduced. <![CDATA[USE OF THE FRESH WATER PLANTS<I> ZANNICHELLIA PALUSTRIS AND MYRIOPHYLLUM ACUATIUM </I>FOR BIOMONITORING OF Cd, Pb, AND Cu<I> </I>IN ANDEN RIVERS OF CHILE]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300016&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The species Zannichellia palustris and Myriophyllum acuatium, collected along the Loa River basin, North Chile, were chosen as possible bioindicators for Cd, Pb, and Cu. These species have a cosmopolitan distribution and can survive very sudden and large fluctuations in salinity. They are widely spread in Chile and in spite of their enormous salt tolerance they seldom penetrate to the marine habit. Quantification in water and algae samples was made by Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DPASV) after UV (water) and open wet digestion (algae). The cadmium concentrations found in algae samples ranged from 0.72±0.01 to 32±0.31 µg/g d.w. Values for lead were less and estimated 0.4±0.01 to 2.13±0.08 µg/g d.w.. Copper concentrations were between 13±0.2 and 119±0.5 µg/g d.w.. In comparison with the element concentrations in the water samples, a significant biomagnification, especially for cadmium in Myriophyllum acuatium was observed<hr/>Las especies Zannichellia palustris y Myriophyllum acuatium recolectadas a lo largo de la Cuenca del Río Loa, fueron escogidas como posibles bioindicadores de Cd, Pb y Cu. Estas especies tienen una distribución cosmopolita y pueden tolerar súbitamente grandes fluctuaciones de salinidad. Se encuentran ampliamente distribuídas a lo largo de Chile y a pesar de su enorme tolerancia a la sal, raramente penetran en el habitat marino. La cuantificación en las aguas y algas se realizó mediante la técnica electroanalítica de Voltamperometría Diferencial de Pulso con Redisolución Anódica (DPSAV), tras una mineralización por UV para las aguas y húmeda de sistema abierto para las algas. La concentración encontrada para cadmio en las muestras de algas fluctúan entre 0.72±0.01 y 32±0.31 µg/g p.s. y para Cu, entre 13±0.2 y 119±0.5 µg/g p.s. En comparación a la concentración de los elementos encontradas en las aguas, se observó una significativa biomagnificación, especialmente para Cd, en la especie Myriophyllum acuatium. <![CDATA[SEPARATION BY CAPILLA<A NAME="BM2a"></A>RY ELECTROPHORESIS OF C-GLYCOSYLFLAVONOIDS IN <I>Passiflora sp</I>. EXTRACTS]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300017&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The potential of Capillary Electrophoresis (CE) for separation of C-Glycosylflavonoids has been examined. These compounds are found in Passiflora incarnata L. and Passiflora coerulea L. and their quantitative evaluation is the method for quality control of their extracts. Capillary zone electrophoresis (CZE) as well as micellar electrokinetic chromatography (MEKC) conditions were assayed. The optimum resolution of analytes was achieved within 12 min by using an electrolyte system of 50 mM sodium tetraborate, adjusted to pH 9.2 with NaOH and direct detection at 270 nm. Moreover, identification of several peaks was accomplished by repeating and comparing the migration times or electrophoretic mobilities and by spiking the sample solution with the pure compound prior to injection<hr/>Se examina el potencial de la Electroforesis Capilar (EC) para la separación de C-Glicosilflavonoides. Estos compuestos se encuentran en Passiflora incarnata L. y Passiflora coerulea L. y su evaluación cuantitativa constituye el método para el control de calidad de sus extractos. En este trabajo se ensaya las modalidades de electroforesis capilar de zona (ECZ) y cromatografía micelar electrocinetica (CMEC). La resolución optima de los analitos, se alcanzó dentro 12 min, usando como sistema de electrolitos tetraborato de sodio 50 mM, ajustado a pH 9.2 con NaOH y detección directa a 270 nm. Adicionalmente, se realiza la identificación de algunos peaks, mediante comparación de los tiempos de migración o mobilidades electroforeticas y recarga previa a la inyección con sustancias patron puras. <![CDATA[PSEUDO-DIEQUATORIAL CONFORMATION PREFERENCE IN 3-SUBSTITUTED THIETANE - 1-OXIDE: A THEORETICAL STUDY]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300018&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The interconversion between the two isomeric forms (cis and trans) of a series of 3-substituted thietane -1-oxide derivatives have been theoretically studied by means of ab initio molecular orbital theory. The optimized geometries were obtained at the HF/6-31G** level, whereas energies were calculated using several basis sets all including electron correlation at the second order Moller Plesset theory. To derive the thermodynamics of the cis <=> trans interconversion, the energies calculated at MP2/6-311++G** were used. To determine the effect of the substitution on C3 , the chloro, methyl, ethyl and t-buthyl derivatives have been studied. Ab initio calculations show that in all cases the cis isomer is more stable than the trans regardless the size of the substituent. The axial preference (trans) of the oxygen atom of the S=O group, found in six-membered heterocycles is not found in the four-membered thietane-1-oxide (TOX). The 1,3 repulsive interaction and the Hbeta - electron pair on sulfur repulsion are unimportant in the determination of the preferred geometry of these species. The Hbeta - O9 non-bonded interaction does determine the cis geometry to be the most stable one. A small solvent effect on the cis <=> trans interconversion is predicted for the 3-chloro and 3-methyl TOX, regardless the polarity of the medium. Temperature exerts an important role inthe 3-chloro-TOX system but just a small effect on the 3-alkyl derivatives. The use of the IR spectra in the S=O stretching modes regions is proposed to distinguish between cis and trans isomeric forms in 3-substituted TOX.<hr/>Se ha estudiado teoricamente en el marco de la Teoria de Orbitales Moleculares, la interconversion entre las dos formas isomericas (cis y trans) de una serie de derivados del tietano-1-oxido substituidos en 3. En este estudio las geometrías optimizadas se obtuvieron al nivel HF/6-31G**,mientras que las energías se calcularon usando varios set de bases con inclusion de correlación electronica Moller-Plesset de segundo orden. Para calcular la termodinámica de la interconversión cis <=> trans ,se usaron las energías determinadas al nivel MP2/6-311++G**. Para la determinación del efecto de la substitucion en C3 , se han estudiado los derivados clorados,metilados, etilados y t-butilados. Los calculos ab initio muestran que el isomero cis es mas estable que el trans al margen del tamaño del substituyente. La preferencia axial (trans) del átomo de oxígeno del grupo S=O que se observa en los heterociclos de seis miembros no se encuentra en los anillos de cuatro miembros como el tietano-1-óxido (TOX). La interacción repulsiva 1,3 y la repulsión entre el Hbeta---- par electrones sobre el átomo de azufre no es importante en la determinación de la geometría preferencial de estas especies. La interaccion no-enlazante Hbeta----O9 determina que la geometria cis sea la mas estable. Se predice un pequeño efecto del solvente sobre la interconversión cis <=> trans, para los derivados 3-cloro y 3-metil TOX ,sin importar la polaridad del medio. La temperatura ejerce un efecto importante sobre el sistema 3-cloro TOX, pero sólo un efecto modesto sobre los derivados alquílicos. Se propone el uso del espectro IR, en la región de los modos de tensión S=O, para distinguir entre las formas isoméricas cis y trans en derivados del TOX substituidos en 3. <![CDATA[TEMPLATE SYNTHESIS, STRUCTURAL AND BIOLOGICAL STUDIES OF NEW TETRAAZAMACROCYCLIC COMPLEXES OF LEAD(II)]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300019&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This paper decribes the synthesis and characterization of several new tetraazamacrocyclic complexes of Pb(II). The template condensation of adipic acid with primary diamines, i.e., ethylenediamine and propylenediamine in the presence of lead salts resulted in the formation of macrocyclic complexes. The geometry and the mode of bonding of the resulting complexes have been inferred from chemical analysis, IR and 1HNMR spectral studies, molecular weight determinations and conductivity measurements. An octahedral geometry around the lead ion is suggested for the [(PbMac n)X2] (X = Cl, NO3 or CH3COO) complex. Based on molecular weight determinations and conductivity measurements, their monomeric and non-electrolytic nature has been confirmed. The biological activities of all the lead salts and their metal complexes have been studied by screening the compounds against organisms such as, E. coli, S. aureus, F. oxysporum and A. alternata and the results have been compared<hr/>Este paper describe la síntesis y caracterización de nuevos complejos tetraazamacrociclos de Pb(II). La condensación en el templado de ácido adípico con aminas primarias p. ej. etilendiamina y propilendiamina en presencia de sales de plomo dieron origen a la formación de complejos macrociclos. La geometría y el modo de unión de los complejos resultantes se han determinado por análisis químico, estudio espectroscópico de IR y ¹H RMN, determinaciones de pesos moleculares y medidas de conductividad. Se sugiere una geometría octahédrica para los complejos de plomo [(PbMac)nX2] (x=Cl, NO3 o CH3COO). Basado en las determinaciones de pesos moleculares y medidas de conductividad se ha confirmado su naturaleza monomérica y no-electrolítica. Las actividades biólogicas de todas las sales de plomo y sus complejos metálicos se han estudiando ensayando los compuestos con otros organismos como E. Coli, S. Aureus, F.Oxysporum y A. Altervate, cuyos resultados se han comparado <![CDATA[COPPER(III) DITHIOCARBAMATES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300020&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The interaction of copper(II) halides and tetraalkylthiuram disulfides in organic solvents using stoichiometric amounts of starting materials at &shy;10C yields copper(III) dialkyldithiocarbamates. The products are characterized by analyses, room-temperature magnetic measurements, IR and photoelectron spectroscopies, as well as cyclic voltammetry studies<hr/>La interacción de haluros de cobre(II) y tetraalquiltiurano disulfuros en solventes orgánicos usando cantidades estequiométricas de reactantes a temperatura ambiente produce dialquilditiocarbamatos de cobre(III). Los productos se caracterizan por análisis elemental, medidas magnéticas a temperatura ambiente, espectroscopía IR y fotoelectrónica, además de estudios de voltametría cíclica <![CDATA[Intercalation of Lithium and Donor Species in Layered Transition Metal Oxides and Sulfides.: Environment Effects on Lithium Diffusivity]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300021&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Kinetic and thermodynamic properties of the products of the intercalation of lithium in layered transition metal oxides and sulfides are strongly determined by lithium coordinative environment. Thus, the electrode potentials as well as the activation energies for lithium diffusion are higher in MoO3 than in MoS2. A similar effect is appreciated for the products of the co-intercalation of lithium and poly(ethylene oxide) into MoS2. The effect of lithium coordinative environment on these properties may be understood by analyzing a theoretical model considering host-guest back-donation charge transfer achieved by the local polarization of the lithium ligands in the interlaminar spaces<hr/>Las propiedades termodinámicas y cinéticas de los productos de la intercalación de litio en óxidos y sulfuros de metales de transición están fuertemente determinadas por la coordinación del ion litio por sus alrededores. Así, tanto los potenciales de electrodo como las energías de activación para la difusión de litio son mayores para el MoO3 que para el MoS2. Un efecto similar se aprecia en los productos de la co-intercalación de litio y poli(oxietileno) en MoS2. El efecto de los alrededores coordinativos del litio en esas propiedades puede ser comprendido analizando un modelo teórico que considera una retrodonación de carga anfitrión-huésped producida por la polarización local de los ligantes del litio en los espacios interlaminares <![CDATA[SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF MANGANESE COLLOIDS AND ACTIVE SOLIDS PREPARED WITH ORGANICS SOLVENTS]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000300022&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Manganese colloids were prepared by cocondensation of the metal at 77K with ethanol, 2-propanol, 1,2-dimethoxyethane, 2-methoxyethanol and acetone. The distribution of particle sizes was determined by transmission electron microscopy of the most stable dispersions. Electrophoretic measurements such as: colloid load and zeta potential were achieved. lt was found that the colloids do not possess electrical charge, therefore it is postulated that their stability is by simple solvation. The colloids showed instability at room temperature. In some colloids absorption bands in the UV region were observed. In the visible region no plasma absorption was found. Active solids obtained by evaporation of the solvent contain certain amount of the solvent incorporated, and due to their reactivity they produce a mixture with manganese oxide. The presence of solvents can be observed and their incorporation in the finely divided solids can be observed by FT-IR. Characteristic bands for each solvent were measured. The TGA - FTIR shows the presence of the C = O and C - H bands indicating the acetone in the solid. By means of thermogravimetric analysis and DSC the thermal stability of the solids and the transition heat from the thermal analysis can be determined.<hr/>Se obtuvieron coloides de manganeso por cocondensación del metal a 77 K con etanol, 2-propanol, 1,2-dimetoxietano, 2-metoxietanol y acetona. La distribución de partículas se obtuvo para los coloides más estables mediante microscopia electrónica de transmisión. Se obtuvieron medidas electroforéticas tales como concentración de coloides y potencial zeta. Se encontró que los coloides no tienen carga eléctrica., sin embargo se postula que su estabilidad es por simple solvatación. Los coloides muestran inestabilidad a temperatura ambiente. En algunas coloides se observan bandas de absorción en la región del UV. En la región visible no se observa absorción de plasma. Los sólidos activos obtenidos por evaporación del solvente contienen una cierta cantidad de solvente incorporado y debido a su reactividad producen una mezcla con óxido de manganeso. La presencia de solventes puede ser observada por su incorporación en los sólidos activos mediante FT-IR. Se observan las bandas características de cada solvente. Los estudios de TGA-FTIR muestran la presencia de las bandas correspondientes al C=O y C-H indicando la incorporación de acetona en el sólido. Mediante estudios de termogravimetría y DSC se pudo determinar la estabilidad térmica y los calores de transición de los sólidos.