Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> http://www.scielo.cl/rss.php?pid=0366-164420010001&lang=en vol. 46 num. 1 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.cl/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.cl <![CDATA[DIVISION DE QUÍMICA INORGÁNICA]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en <![CDATA[<B>CATALITIC OXIDATION OF 1-HEXENE WITH MOLECULAR OXYGEN BY THE Cu(CH<SUB>3</SUB>CN)<SUB>2</SUB>(NO<SUB>2</SUB>)<SUB>2</SUB>/Pd(CH<SUB>3</SUB>CN)<SUB>2</SUB>Cl<SUB>2</SUB> BIMETALLIC SYSTEM</B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en This work describes the study of the oxidation reaction of 1-hexene to oxygenated compounds homogeneous catalyzed by the bimetallic system, Cu(CH3CN)2(NO2)2/Pd(CH3CN)2Cl2 dissolved in acetonitrile/chloroform under oxygen pressure (1-20 atm) at 55-100 ºC. The results show that 2-hexanone and 3-hexanone are the only oxygenated products formed at 55 ºC. Other oxygenated products such as 2-methyl-3-propyl-oxyrane, 2,3-diethyl-oxyrane and butyl-oxyrane were also observed, beside of the above mentioned at temperatures higher than 55 ºC<hr/>Se reporta en el presente estudio la catálisis homogénea de la reacción de oxidación de 1-hexeno a productos oxigenados por el sistema bimetálico Cu(CH3CN)2(NO2)2/Pd(CH3CN)2Cl2 disuelto en acetonitrilo/cloroformo bajo presión de oxígeno (1-20 atm) a 55-100 ºC. Los resultados muestran que la 2-hexanona y la 3- hexanona son los únicos productos oxigenados formados a 55 ºC. A temperaturas mayores que 55 ºC fueron adicionalmente observados otros productos oxigenados, tales como 2-metil-3-propil-oxirano, 2,3-dietil-oxirano y butiloxirano <![CDATA[AZORELLANE DITERPENOIDS FROM <I>LARETIA ACAULIS</I>, AND ITS TOXOPLASMACIDAL ACTIVITY]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en In addition to azorellanol a new diterpenoid 7-deacetylazorellanol, has been isolated from the aerial parts of Laretia acaulis (Cav.) Gill et Hook (Umbelliferae). Its structure was based on spectroscopic comparison with azorellanol and chemical grounds. Azorellanol and 7-deacetylazorellanol showed marked inhibitor activity against trophozoites of protozoan parasite Toxoplasma gondii. The 50 % inhibitory dose for azorellanol was calculated in 54 muM and for 7-deacetylazorellanol was 42 mM.<hr/>Desde de las partes aéreas de Laretia acaulis (Cav.) Gill et Hook hemos aislado azorellanol y un nuevo diterpenoide 7-desacetilazorellanol. Su estructura esta basada en la comparación de sus datos espectroscópicos con los de azorellanol y transformaciones químicas. Azorellanol y 7-desacetilzorellanol muestran una marcada actividad inhibitoria frente a los trofozoitos del protozoo parásito Toxoplasma gondii. La dosis inhibitoria 50 (DI50) de azorellanol es 54 myM y para 7-desacetylazorellanol 42 myM <![CDATA[CHANGES IN THE EQCM RESPONSE OF PLATINUM DEPOSITS IN THE HYDROGEN REGION INDUCED BY REPETITIVE CYCLING OF THE ELECTRODE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en En el presente trabajo se estudia el efecto del envejecimiento de electro-depósitos de platino en la respuesta deltam/E obtenidas con la electrobalanza de cristal de cuarzo (EQCM). Dos tipos de electrodos fueron estudiados: i) envejecimiento de depósitos de platino sobre Au/Q electrodos y ii) estudio del comportamiento de electrodepósitos de platino obtenidos sobre Au/Q electrodos previamente envejecidos. En ambos casos se observan cambios de masa en la zona de potenciales de adsorción-reducción de hidrógeno, las cuales se atribuyen a un aumento en la cantidad de agua adsorbida/desorbida en la superficie del electrodo, como consecuencia de cambios estructurales en el depósito de platino. Estos cambios no son visibles por voltametría cíclica<hr/>The effect of ageing the electrode on the mass response was studied by two approaches, namely: i) ageing the Pt deposits on the Au/Q substrate and ii) ageing the Au/Q substrate and then examining the response of the Pt deposit on the aged Au/Q. Mass changes in the H-region are observed in both cases, which are attributed to an increase in water adsorption/desorption on the Pt surface, due to changes in the structure of the Pt deposit. These changes are not visible in CV curves <![CDATA[STUDIES ON CHILEAN LICHENS XXXI: ADDITIONS TO THE CHEMISTRY OF <I>PSEUDOCYPHELLARIA</I>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en Five lichens species of the Pseudocyphellaria genus from Puyehue National Park, Southern Chile were studied. Quantitative analysis showed significant differences in the chemical composition by comparison with previously described results performed by TLC<hr/>Se estudiaron 5 especies liquénicas del género Pseudocyphellaria del Parque Nacional Puyehue (X Región). Mediante un análisis cuantitativo, se encontraron diferencias significativas en la composición química al comparar con los resultados previamente descritos en literatura y realizados por ccf <![CDATA[CHEMICAL-MICROBIOLOGICAL SYNTHESIS OF PROGESTERONE]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en Progesterone 3 was obtained by oxidation of 20(S)-hydroxymethylpregn-4-en-3-one 1, with pyridinium chlorochromate. The precursor was obtained by selective microbial degradation of b-sitosterol.<hr/>Progesterona 3 fue obtenida por oxidación de 20(S)-hidroximetilpregn-4-en-3-ona 1 con clorocromato de piridinio. El precursor se obtuvo mediante una degradación selectiva de b-sitosterol <![CDATA[2,3-FUNCTIONALLY DIALKYL-1,4-BENZOHYDROQUINONE DIACETATE DERIVATIVES FROM CLEAVAGE OF EPOXIDES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en Several new 2,3-functionally dialkyl-1,4-benzohydroquinone diacetates have been prepared by oxidative cleavage of epoxide compounds III, obtained from the Diels-Alder condensation product between the monoterpene myrcene and 1,4-benzoquinone. The nature of the isolated products is depending of the functionality of the side chain<hr/>Se han preparado una serie de nuevos compuestos del tipo diacetatos de 1,4-benzohidroquinona-2,3-dialquilsustituídos, por oxidación degradativa de epóxidos III, obtenidos del producto de condensación Diels-Alder entre el monoterpeno mirceno y la 1,4-benzoquinona. La naturaleza de los productos aislados depende de los grupos funcionales presentes en las cadenas alquílicas <![CDATA[EXTRACTION OF POLYFLAVONOIDS FROM <I>Pinus radiata</I> D. Don BARK: EVALUATION OF EFFECTS OF SOLVENT COMPOSITION AND OF THE HEIGHT ON TREE BARK]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100008&lng=en&nrm=iso&tlng=en This work evaluates the effect of the composition of the solvent mixture on the extraction of polyflavonoids from the bark of Pinus radiata. Non-reactive solvent systems were selected, specifically water 100%, methanol 100 %, and mixtures of them in proportions (7:3), (1:1) and (3:7). The amounts of the extracted with water were lower than those obtained with methanol mixtures. Large variations were not observed when the proportion of methanol in the solvent changes, however the reactive polyphenol percentage increases as the methanol proportion in the extracting solvent is increased. The effect of the section height of the tree from which the bark is obtained, on the nature of the polyflavonoids extracted with such solvents, has been evaluated. The obtained fractions were characterized by chemical assays, chromatographic (GPC) and spectrophotometric (IR) methods<hr/>En el presente trabajo se evalúa el efecto de la composición de los disolventes metanol, agua y sus mezclas, sobre la extracción de poliflavonoides desde la corteza de Pinus radiata. Estas mezclas constituyen sistemas no reactivos. Los disolventes utilizados fueron específicamente agua 100%, metanol 100 %, y mezclas de ellos en proporciones (7:3), (1:1) y (3:7). Las cantidades de material extraído con agua fueron menores que aquellas con disolventes conteniendo metanol. No se observaron grandes variaciones en el rendimiento de la extracción al variar la proporción de metanol en el disolvente, sin embargo, el porcentaje de polifenoles reactivos aumenta conforme la proporción de metanol en el disolvente de extracción se incrementa. También fue analizado el efecto del origen de la muestra de corteza, con relación a la altura de la sección del árbol desde la cual fue obtenida, sobre la naturaleza de los poliflavonoides extraídos con tales solventes. Las fracciones obtenidas fueron caracterizadas por ensayos químicos, por métodos cromatográficos (GPC) y espectrofotométricos (IR). <![CDATA[DETERMINACION DE HIERRO EN FASE SOLIDA POR ESPECTROFOTOMETRIA DERIVADA DE SEGUNDO ORDEN]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100009&lng=en&nrm=iso&tlng=en En este trabajo se propone un método por espectrofotometría derivada para la microdeterminación de hierro a niveles de sub-myg/L. El TPTZ (2,4,6-tripiridil-1,3,5-triazina) fue usado como reactivo cromóforo para formar a pH = 5,0 un complejo azul, el cual es retenido y concentrado sobre una resina sp sephadex C-25 de intercambio catiónico. Se incluye una discusión de las variables experimentales que influyen sobre la retención del complejo sobre sp sephadex C-25. Las señales en unidades derivativas fueron medidas directamente en una resina, empaquetada en una celda espectrofotométrica de paso de luz de 1 mm. En la segunda derivada de los espectros, la amplitud de la señal a 660 nm es característica del complejo Fe(II)-TPTZ retenido en la resina y es útil para la determinación cuantitativa de hierro ( 0,241-120 ng/mL; DER < 2,7 %). El método fue aplicado en la determinación de hierro en diferentes tipos de agua<hr/>A microdetermination of iron at sub-mug/L level by derivative spectrophotometry has been developed. The compound TPTZ (2,4,6-tripyridyl-1,3,5-triazine) was used as chromogenic reagent to form a blue complex (pH = 5.0), which is fixed and concentrated on a cation-exchange resin sp sephadex C-25. The influence of experimental variables on the retention of the complex on sp sephadex C-25 is discussed. The signals in derivative units were measured directly on the resin, packed in a 1 mm spectrophotometric cell. The characteristic amplitude of the signal at 660 nm in second-derivative spectra is useful for quantitative determination of iron. (0,241-120 ng/mL; RDS < 2,7 %). The method was applied to the iron determination in different types of water <![CDATA[EXTRACTABLE COMPOUNDS OF NATIVE TREES CHEMICAL AND BIOLOGICAL STUDY I: Bark of <I>Prumnopytis andina</I> (Podocarpaceae) and <I>Austrocedrus chilensis</I> (Cupressaceae)]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100010&lng=en&nrm=iso&tlng=en Four diterpenes (abietatriene, ferruginol, acetyl ferruginol and isopimarol) were isolated from the bark of Prumnopytis andina (Poepp. ex Endl.) de Laub. and two diterpenes (sugiol and an unidentified diterpene) from the bark of Austrocedrus chilensis (D. Don) Pic. Serm. et Bizzarri. The structures were established by spectroscopic methods (1D and 2D NMR techniques including DEPT, COSY and HETCOR). Abietatriene, ferruginol, the unidentified diterpene and the extracts were tested for antimicrobial activity against standard bacterial strains (Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli and Pseudomonas sp.)<hr/>Cuatro diterpenos (abietatrieno, ferruginol, acetil ferruginol e isopimarol) fueron aislados desde la corteza de Prumnopytis andina (Poepp. ex Endl.) de Laub. y dos diterpenos (sugiol y un diterpeno no identificado) desde la corteza de Austrocedrus chilensis (D. Don) Pic.- Serm et Bizz. Las estructuras fueron determinadas mediante métodos espectroscópicos (RMN uni- y bidimensional incluyendo DEPT, COSY y HETCOR). Se evaluó la actividad antimicrobiana de abietatrieno, ferruginol, el diterpeno no identificado y de los extractos frente a las cepas bacterianas: Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli y Pseudomonas sp. <![CDATA[REFORMADO DE METANO CON CO<SUB>2</SUB> SOBRE CATALIZADORES DE NIQUEL: EFECTOS DE LA TECNICA DE PREPARACION]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100011&lng=en&nrm=iso&tlng=en Se estudió sistemáticamente la influencia del método de preparación de catalizadores de níquel/alúmina, sobre su microestructura y actividad catalítica frente a la reacción de reformado de metano con dióxido de carbono.Se prepararon dos series de 3 catalizadores cada una. En cada serie se obtienen a) dos catalizadores por incorporación de una solución del precursor del metal en dos etapas diferentes durante la preparación del soporte de alúmina y b) el tercer catalizador por impregnación con dicha solución del soporte de alúmina ya preparado. Los catalizadores y/o sus precursores se caracterizaron por difracción por rayos x (DRX), análisis térmico diferencial/termogravimetría (DTA/TG), adsorción de nitrógeno, microscopía electrónica de barrido (SEM) y EDAX, y quimisorción de CO. Se establecieron relaciones entre los métodos de preparación y la actividad catalítica de los catalizadores frente a la reacción de reformado de metano con CO2<hr/>The effect of nickel/alumina catalyst preparation methods on its microstructure and catalytic activity for the reforming reaction of methane with carbon dioxide were systematically studied. Two series of three catalyst each one were prepared. For each series :a) two catalysts were prepared by adding the metal solution precursor in two different steps during the support preparation and b ) the third one by impregnation of that metal solution precursor on the alumina support previously prepared. The catalyst and/or catalysts precursors were characterized by x-ray diffraction (DRX), differential thermoanalysis (DTA/TG), nitrogen adsorption technique, scanning electron microscopy (SEM) and EDAX, and CO-chemisorption. Relations between catalysts preparation methods and CO2 reforming catalytic activity were established <![CDATA[<B>BENZODIHYDROFURANS IN THE RESINOUS EXUDATE FROM <I>DIPLOSTEPHIUM CINEREUM</i></B>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100012&lng=en&nrm=iso&tlng=en Two new benzodihydrofurans have been isolated from the resinous exudate of Diplostephium cinereum. Their structures were elucidated by high-resolution spectroscopic methods as 13-(2-methylpropanoyloxy)toxol (2) and 13-[(R)-3-hydroxy-3-phenylpropanoyloxy]toxol (3)<hr/>Del exudado resinoso de Diplostephium cinereum, se han aislado dos benzodihidrofuranos. Sus estructuras fueron determinadas por espectroscopía de alta resolución como: 13-(2-metilpropanoiloxi)toxol (2) y 13[(R)-3-hidroxi-3-fenilpropanoiloxi]toxol (3) <![CDATA[SOLVENT EFFECTS IN THE ELECTRON TRANSFER QUENCHING OF THE TRIPLET STATE OF ANTHRACENE BY p-BENZOQUINONES]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100013&lng=en&nrm=iso&tlng=en Here we present an investigation of the quenching of anthracene triplet by several p-benzoquinones, in two solvents of nearly equal macroscopic dielectric properties, methanol and acetonitrile. Bimolecular quenching rate constants were measured by laser flash photolysis. Quantum efficiencies of charge separation were also determined in the protic solvent. Quenching rate constants in acetonitrile follow a typical Rehm-Weller correlation for an electron transfer process. Although free radical ions are observed in methanol, the rate constants are nearly independent on the driving force, at variance of the expected behavior. In this solvent, the charge separation quantum yield decreases when the energy of the ion-pair decreases, in agreement with the energy gap law<hr/>Se presenta aquí una investigación de la desactivación del estado triplete de antraceno por p-benzoquinonas, en dos solventes de propiedades dieléctricas macroscópicas aproximadamente iguales, metanol y acetonitrilo. Las constantes de velocidad bimoleculares de desactivación fueron medidas por laser flash fotólisis. Las eficiencias cuánticas de separación de carga fueron determinadas en el solvente prótico. Las constantes de velocidad en acetonitrilo siguen una correlación de Rehm-Weller típica para un proceso de transferencia de electrones. Aunque se han observado iones radicales libres en metanol, las constantes de velocidad son aproximadamente independientes de la fuerza impulsora, contrariamente al comportamiento esperado. En este solvente, el rendimiento cuántico de separación de cargas disminuye cuando disminuye la energía del par iónico, en acuerdo con la ley del salto de energía <![CDATA[MONOMER UNITS DIFFERENTIATED SOLVATION IN AN ACRYLIC ACID CROSSLINKED POLYELECTROLYTE. A COMBINED HF/MD STUDY<SUP>&</SUP>]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100014&lng=en&nrm=iso&tlng=en A suitable model for molecular dynamics simulation studies of an acrylic acid (AA) polyelectrolyte gel considering explicit water molecules is presented. It consists of a molecule of crosslinker bound to four AA strands completely ionized. Radial distribution functions and nonbonding energy results calculated with both molecular and quantum mechanics methods show that a differentiated solvation occurs for monomer units located at different distances from the crosslinker molecule. The used calculation methodology and the found differentiated solvation could be very interesting for polyelectrolyte gel studies and their applications<hr/>Se presenta un modelo apto para estudios de simulación de dinámica molecular de un gel polielectrolito de ácido acrílico (AA) considerando moléculas de agua explícitas, el cual consiste en una molécula de entrecruzante unida a cuatro cadenas de AA completamente ionizadas. Los resultados de funciones de distribución radial y energías no-enlazantes obtenidas tanto por métodos de mecánica molecular como de mecánica cuántica muestran que hay una solvatación diferenciada para las unidades monoméricas ubicadas a distintas distancias del entrecruzante. La metodología de cálculo usada y la solvatación diferenciada encontrada podrían ser un aporte interesante para posteriores estudios sobre geles polielectrolitos y sus aplicaciones <![CDATA[FURTHER STUDIES ON THE SOLVENT EXTRACTION OF COPPER (II) WITH DITHIOCARBOXYLATE DERIVATIVES OF PYRAZOL]]> http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000100015&lng=en&nrm=iso&tlng=en The solvent extraction behaviour of Cu(II), with 4-alkyldithiocarboxylate derivatives of pyrazol (HDTC ; alkyl = benzyl, allyl, n-hexadecyl , n-octadecyl) was studied as a function of pH. Cu(II) is efficiently extracted ( > or = 80% ) in the pH range studied. In all cases the extracted specie was found to be Cu(DTC)2<hr/>Se ha estudiado la extracción por solvente de Cu(II) con 4-alquilditio-carboxilatos derivados de pirazol (HDTC; alquil = bencil, alil, n-hexadecil, n-octadecil) en función del pH) Cu(II) es extraído eficientemente ( > o = 80% ) en el rango de pH estudiado y en todos los casos se ha encontrado que la especie extraída a la fase orgánica es del tipo Cu(DTC)2