Scielo RSS <![CDATA[Boletín de la Sociedad Chilena de Química]]> https://scielo.conicyt.cl/rss.php?pid=0366-164420010003&lang=pt vol. 46 num. 3 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> https://scielo.conicyt.cl/img/en/fbpelogp.gif https://scielo.conicyt.cl https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt <![CDATA[A FAMILY OF NEW COMPOUNDS DERIVED FROM CHALCOPYRITE. COMMON PATTERNS IN THEIR ELECTRONIC AND CRYSTAL STRUCTURES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A series of new compounds has been synthesized by insertion of alkali or alkaline earth-metals in chalcopyrite, CuFeS2. Their crystal structures vary from layered arrangements of tetrahedra in a trigonal (LiCuFeS2, NaCuFeS2) or a tetragonal symmetry (KCuFeS2, CsCuFeS2), to three-dimensional cubic framework (Ba6Cu12Fe13S 27). Despite these differences, the synthesized compounds follow a common structural pattern: the sulfur and M atoms (M= Li, Na, K, Cs, or Ba) are ordered in a distorted face-centered-cubic lattice, where all tetrahedral holes surrounded by S atoms are occupied by the transition metal elements. The tetrahedral holes surrounded by both S atoms and at least one M element are empty. The band structures of these compounds are discussed in the framework of an extended Hückel Hamiltonian<hr/>Una serie de nuevos compuestos han sido sintetizados por inserción de iones de metales alcalinos o alcalinos-térreos en calcopirita. Sus estructuras cristalinas varían desde un ordenamiento bidimensional de tetraedros con simetría trigonal (LiCuFeS2, NaCuFeS2) o con simetría tetragonal (KCuFeS2, CsCuFeS2), hasta un ordenamiento cúbico tridimensional (Ba6Cu 12Fe13S27). A pesar de estas diferencias, los compuestos sintetizados siguen un patrón estructural común: los átomos de azufre y del tipo M (M= Li, Na, K, Cs, or Ba ) están ordenados en una red cúbica de cara centrada distorsionada, donde todos los huecos tetraédricos que están rodeados por átomos de azufre, son ocupados por Cu o Fe . Los huecos tetraédricos que están rodeados por átomos de S y al menos un elemento del tipo M están vacíos. La estructura de bandas de estos compuestos se calcularon por el método de extended Hückel <![CDATA["EFFECT OF THE CONDITIONS OF ELECTROPOLYMERIZATION ON THE ELECTROCATALYTIC RESPONSE OF NON-METALLED- POLY-TETRAAMINOPHTHALOCYANINE-MODIFIED ELECTRODES TOWARD THE REDUCTION OF OXYGEN"]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The macrocyclic ligand, tetraaminophthalocyanine, was electropolymerized on a glassy carbon electrode by continuously potentiodynamic scans, using two different solvents, dimethylsulfoxide and dimethylformamide. In the first case, an over-oxidation can takes place, which partially destroy the film and inhibits its electrocatalytic activity for the reduction of oxygen compared to the polymer grown in dimethylformamide. To avoid this over-oxidation, two possible ways can be used: to achieve the electropolymerization during a lower number of potentiodynamic scans or using a positive potential limit shifted to more negative potentials. If a narrow potential interval is used, the electrocatalytic behavior of the polymer is similar to that obtained in dimethylformamide. However, if a wide potential interval is used but only during few potentiodynamic scans, it is possible to obtain a polymer with a new redox signal that presents a very interesting electrocatalytic activity for the reduction of molecular oxygen<hr/>En este trabajo se realizó la electropolimerización por barrido continuo de potencial, de tetraaminoftalocianina sobre electrodos de carbón vítreo. Para esto, se utilizaron dos solventes, dimetilformamida y dimetilsulfóxido. En el caso del dimetilsulfóxido, se observa que a medida que transcurre la electropolimerización, empieza a ocurrir un proceso de sobre-oxidación que finalmente destruye al polímero, modificando e inhibiendo sus propiedades electrocatalíticas en la reducción de oxígeno, comparado con el polímero preparado en dimetilformamida. Para evitar esta sobre-oxidación, pueden utilizarse dos caminos: acortar el límite positivo de barrido de potencial, o bien, realizar la electropolimerización con un menor número de ciclos. En el primer caso, se logra evitar la destrucción parcial del polímero obteniéndose un electrodo de características electrocatalíticas similares al crecido en dimetilformamida. En el segundo caso, se obtiene un polímero que presenta una nueva señal redox y que es el de mayor electroactividad hacia la reducción de oxígeno <![CDATA[FRONTIER ORBITALS AND IR FREQUENCIES OF CYCLIC HYDROXAMIC ACIDS RELATED TO ANTIMICROBIAL ACTIVITY]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt HOMO and LUMO energies from a 6-31G** full geometry optimization of a series of 7 cyclic hydroxamic acid derivatives were calculated. According to the LUMO energy, the molecules can be classified as hard electrophiles (E LUMO>3.0 eV) and soft electrophiles (E LUMO<2.5 eV). In general, hard electrophiles show a more important biological activity, suggesting that the active site of the biomolecule could be a hard nucleophile. This interpretation is in agreement with the electrophilic character of the hydroxamic function, as suggested by the C=O and O-H stretching frequency of vibration<hr/>Se calcularon las energías del HOMO y LUMO a partir de las geometrías optimizadas 6-31 G** de una serie de 7 ácidos hidroxámicos cíclicos. De acuerdo con la energía del LUMO, estas moleculas se pueden clasificar en electrófilos duros (E LUMO>3.0 eV) y electrófilos blandos (E LUMO<2.5 eV). En general, los electrófilos duros muestran una mayor actividad biológica. Esto sugiere que el sitio activo de la biomelécula sería un nucleófilo duro. Esta interpretación está de acuerdo con el carácter electrofílico de la función hidroxámica, como sugieren las frecuencias vibracionales de estiramiento de los enlaces C=O y OH <![CDATA[CONFORMATIONAL DYNAMICS OF SUBSTITUTED N-ACETYL-N-PHENYLBENZYLAMINES. <SUP>1H-DNMR AND AM1-MO STUDY</SUP>]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Activation parameters for the rotation around the methylene-nitrogen single bond found in a series of four 2,2´-disubstituted N-acetyl-N-phenylbenzylamines, dissolved in DMSO-d6, were measured employing the temperature dependence of the ¹H-NMR spectrum lineshape between 340 and 400 K. The results are : (I) 2 ­ [N-acetyl -N- (2-acetamidophenyl) aminomethyl]phenylacetate deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 79.9±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 96.2±6.0 kJ/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = +45±20 J/Kmol; (II) 2 - [N ­ acetyl ­ N - (2-acetyloxybenzyl)amino]benzylacetate deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 82.0±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 79.1±6.0 kcal/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = -8±20 J/Kmol; (III) 2 - [N ­ Acetyl ­ N ­ (2-nitrobenzyl)amino]benzylacetate deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 80.8±2.0 kJ/mol (380K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 60.7±6.0 kcal/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = -53±20 J/Kmol; (IV) 2-[N­Acetyl­N-(2-acetyloxybenzyl)amino]phenylacetate deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 77.0±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = 65.3±6.0 kJ/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > or = -32±20 J/Kmol. Substitution at positions 2 and 2´ with bulky groups appears to be essential to freeze the gauche structure at room temperature and consequently, the main contribution to the barrier arises from the steric hindrance between these two groups. Structure I shows an anomalous behavior, possibly due to the formation of a hydrogen bond between the NH at position 2´ and the solvent. This interaction increases deltaHpi and freezes the rotation around the aryl-nitrogen bond, increasing deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT><hr/>Se evaluaron los parámetros de activación en torno al enlace nitrógeno - metileno de una serie de N-Acetil-N-fenilbencilaminas sustituidas en solución de DMSO-d6, empleando la dependencia con la temperatura de la forma de la línea del espectro ¹H-RMN, entre 340K y 400K. Los resultados son: (I) 2 ­ [N-acetil -N- (2-acetamidofenil) aminometil]fenilacetato deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 79.9±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 96.2±6.0 kJ/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = +45±20 J/Kmol; (II) 2 - [N ­ acetil ­ N - (2-acetiloxibencil)amino]bencilacetato deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 82.0±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 79.1±6.0 kcal/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = -8±20 J/Kmol; (III) 2 - [N ­ Acetil ­ N ­ (2-nitrobencil)amino]bencilacetate deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 80.8±2.0 kJ/mol (380K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 60.7±6.0 kcal/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = -53±20 J/Kmol; (IV) 2-[N­Acetil­N-(2-acetiloxibencil)amino]fenilacetato deltaG<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 77.0±2.0 kJ/mol (370K), deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = 65.3±6.0 kJ/mol and deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT > o = -32±20 J/Kmol. Sustitución en las posiciones 2 y 2´ con grupos voluminosos parecer ser esencial para congelar la estructura gauche a temperatura ambiente, y la mayor contribución a la barrera proviene de interacciones estéricas entre estos dos grupos. La estructura I presenta un comportamiento anómalo, posiblemente debido a la formación de un puente de hidrógeno entre el grupo amino de la posición 2´y el solvente. Esta interacción aumenta deltaH<FONT FACE=Symbol>¹</FONT> y congela la rotación en torno al enlace N-aril, aumentando deltaS<FONT FACE=Symbol>¹</FONT> <![CDATA[A THEORETICAL STUDY OF THE STEREOCHEMICAL COURSE OF THE ACID CYCLIZATION OF TWO 5-OXOGERMACREN- 6,12-OLIDES EPIMERIC IN C4]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The theoretical study of both the conformational distribution and the acid cyclization of two epimeric 5-oxogermacren-6,12-olides in C4 is described. Our results on the stereochemistry of the cyclization products, 5-hydroxyguaian-6,12-olides, agree with experimental results reported previously. Curtin-Hammet principle and Hammond postulate are used to propose reaction pathways consistent with above results. The theoretical results were obtained by using a MM2 program from HyperChem 4.5<hr/>Se ha realizado el análisis conformacional y el estudio teórico del curso estereoquímico de las ciclaciones ácidas de dos germacranolidas epiméricas en C4, empleando el programa MM2 de HyperChem 4.5. La esteroquímica deducida de los productos de reacción, 5-hydroxyguaian-6,12-olides, son plenamente concordante con los resultados experimentales reportados previamente. Tanto el principio de Curtin-Hammet como el postulado de Hammond, permiten proponer una explicación a los resultados obtenidos <![CDATA[OPTIMIZACION DE UNA TECNICA DE MUESTREO <I>IN SITU</I>: ANÁLISIS DE Cu Y Fe EN SISTEMAS ACUÁTICOS]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se hicieron ensayos con la técnica de gradiente de difusión en capa fina (DGT) y de muestreo. Ésta se aplicó en la determinación de Cu y Fe en dos medios distintos: sintético (solución) y heterogéneo (interfaz sedimento-agua). Ambas determinaciones analíticas mostraron un bajo error relativo y estándar. Se optimizó la preparación de geles, montaje del dispositivo DGT, grosor de la capa de difusión (0,45 mm), tiempo de muestreo (6 h), tiempo de elusión (18 h) y factor de elusión (Fe: 0.79 ± 0.02; Cu: 0.80 ± 0.04)<hr/>The improvement of the technique of diffusive gradients in thin layers (DGT) and the sampling have been tested for Cu and Fe ions in two different samples: synthetic (solution) and heterogeneous (sediment-water interface). Both analytical determinations showed low relative error and low standard deviation. Gel preparation, assembly DGT device, thickness diffusive layer (0.45 mm), time sampling (6 h), time elution (18) , and elution factor (Fe: 0.79 ± 0.02; Cu: 0.80 ± 0.04) were optimized <![CDATA[THERMAL STUDIES OF POLY(ESTERS) CONTAINING SILICON OR GERMANIUM]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Las propiedades térmicas de poli(ésteres) conteniendo silicio o germanio en la cadena principal y derivados de los difenoles bis(4-hidroxifenil)-difenilsilano o bis(4-hidroxifenil)-difenilgermano y los cloruros de los ácidos isoftálico y tereftálico fueron estudiadas mediante calorimetría diferencial de barrido y termogravimetría dinámica. Los poli(ésters) derivados del ácido tereftálico mostraron mayores valores de Tg y estabilidad térmica que aquellos derivados del ácido isoftálico. Los poli(ésteres) conteniendo Ge mostraron mayores valores de Tg pero menores valores de temperatura de descomposición térmica que sus análogos conteniendo Si<hr/>The thermal properties of poly(esters) containing silicon or germanium in the main chain and derived from the diphenols bis(4-hydroxyphenyl)-diphenylsilane and bis(4-hydroxyphenyl)-diphenylgermane and isophthaloyl or terephthaloyl acid dichlorides were studied by differential scanning calorimetry and dynamic thermogravimetry. Poly(esters) derived from terephthalic acid showed higher Tg and thermal stability values than those derived from isophthalic acid. Poly(esters) containing Ge showed higher Tg values but lower thermal decomposition temperatures when compared with the analogous with Si <![CDATA[EXPONENTIAL DECAY OF A CHARGE TRANSFER INDUCED BY COORDINATION IN ORGANOMETALLIC COMPLEXES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt In the series of organometallic complexes N3P2(X)5P-SPACER-MLn X= Cl and OR, MLn= organometallic fragment , the delta31 P-NMR coordination chemical shift parameter correlates with the length of the spacer, decaying exponentially with the length of it. The bridging spacers behave like a "molecular wire" showing dependence of the charge transfer with the distance, similar to electron transfer in donor-acceptor systems. Extended Hückel molecular orbital calculations on the model series N3P2(X)2 P-SPACER-MLn X=Cl- and OH- molecules shows that the changes of the Mulliken charges on the phosphorus and metal atoms upon coordination exhibits also an exponential dependence with the length of the spacer<hr/>En la serie de complejos N3P2(X)5P-ESPACIADOR-MLn X= Cl y OR, MLn= fragmento organometálico, el parámetro de corrimiento químico de coordinación delta31P-NMR, correlaciona con la longitud del espaciador, decayendo exponencialmente con la longitud de éste. El puente espaciador se comporta similarmente a un "hilo molecular" mostrando una dependencia de la transferencia de carga con la distancia, similar a la transferencia de carga en sistemas dador-aceptor. Cálculos de orbitales moleculares del tipo Hückel extendido en la serie de moléculas N3P2(X)2 P-ESPACIADOR-MLn X=Cl- y OH- muestran que al ocurrir la coordinación, los cambios de las cargas de Mulliken sobre los átomos de fósforo y del metal exhiben también una dependencia con la longitud del espaciador <![CDATA[UNA SINTESIS EFICIENTE DEL <I>N,N',N'</I>'-TRIS- (2,3 DIHIDROXIBENZOIL)-1,1,1-TRIS-(AMINOMETIL)ANO, UN ANALOGO DE LA ENTEROBACTINA]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The synthesis of N,N',N"-tris-(2,3-dihydroxybenzoyl)-1,1,1-tris-(aminomethyl)ethane (11) from 1,1,1-tris-(hydroxymethyl)ethane (1) via the tris-azide 3 is described. Reduction of 3 with lithium aluminium hydride led to the corresponding amine 4 in 65% yield. Acylation of 3 with N-(2,3-dibenzyloxybenzoyloxy)succinimide (9) followed by catalytic hydrogenation afforded N,N',N"-tris-(2,3-dihydroxybenzoyl)-1,1,1-tris-(aminomethyl)ethane (11) in 57% yield<hr/>Se describe la síntesis de N,N',N"-tris-(2,3-dihidroxibenzoil)-1,1,1-tris -(aminometil)etano (11) a partir del 1,1,1-tris-(hidroximetil)etano (1), via la triazida (3). La reducción con LiAlH4 lleva a la amina 4 con 65% de rendimiento. La acilación de 3 con N-(2,3-dibenciloxibenzoiloxi)succinimida (9) seguida de hidrogenación catalítica genera N,N',N"-tris-(2,3-dihidroxibenzoil)-1,1,1-tris-(aminometil)etano (11) con un rendimiento de 57% <![CDATA[STUDY OF THE IRON CATECHIN COMPLEXES IN DIMETHYL SULPHOXIDE. REDOX CHEMISTRY AND INTERACTION WITH SUPEROXIDE RADICAL ANION IN THIS MEDIUM]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300011&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The redox chemistry of catechin (catH2) and its iron complexes has been studied in dimethyl sulphoxide. In the absence of base a one-to-one iron(II)-catechin complex is formed which exhibits oxidation processes at 0.28 , 0.66, and 0.92 V vs SCE. These processes correspond to the oxidation of Fe(II) to Fe(III) , the formation of the quinonic form of the catechol moiety and the oxidation of another hydroxy group to a radical. In the presence of base a stable 1:1 complex is formed with oxidation processes that show up at +0.25, +0.64, and +0.88 V vs SCE. The voltammetric and spectroscopic characterization of the species produced after the oxidation processes is described. Upon interaction of the complex with superoxide radical anion in dimethyl sulphoxide, the basic character of this radical anion causes the formation of the monoanion of catechin leading to a more stable complex of iron(II). The protonated superoxide disproportionates to molecular oxygen and peroxide, causing the oxidation of the metal ion. The addition of a second equivalent of superoxide oxidizes bound catechin to the corresponding semiquinone. The formation of hydroxy radicals through Fenton chemistry does not take place because peroxide is consumed and the metal ion remains as a stable iron(III) complex<hr/>La química redox de catequina (CatH2) y sus complejos de hierro se ha estudiado en dimetilsulfóxido. En ausencia de base se forma un complejo 1:1 de hierro (II)-catequina el cual presenta oxidaciones a 0,28 , 0,66 y 0,92 V vs E.C.S. Estos procesos corresponden a la oxidación de Fe (II) a Fe (III), la formación de la forma quinónica del residuo catecólico y la oxidación del sistema hidroxílico del anillo principal. En presencia de base un complejo estable 1:1 se forma, el cual presenta oxidaciones a +0,25, +0,64 y 0.88 V vs E.C.S. . La caracterización voltamétrica y espectroscópica de las especies formadas luego de las oxidaciones se describe. Luego de la interacción el complejo con el radical anión superóxido en dimetilsulfóxido, el carácter básico de este radical induce la formación del monoanión de catequina con la consiguiente formación del complejo estable de Fe (II) . El superóxido protonado dismuta a oxígeno molecular y peróxido, produciendo la oxidación del ión metálico. La adición de un segundo equivalente de superóxido oxida la catequina coordinada a la especie semiquinónica. La formación de radicales OH mediante la reacción de Fenton no se verifica porque el peróxido se ha consumido y el ión metálico permanece estable como complejo de Fe (III) <![CDATA[ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEÓRICO DE LA ELECTRO-OXIDACIÓN DE DERIVADOS DE TIOFENO]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300012&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se ha sintetizado una serie de derivados de tiofeno, que poseen grupos funcionales de diferente naturaleza puenteando las posiciones 2 y 2' de los anillos. Mediante cálculos ab-initio se han optimizado las geometrías y se ha determinado la distribución atómica de las densidades electrónicas que posee cada molécula neutra, empleando como base de cálculo HF 6-31G. Se ha encontrado que las densidades electrónicas dependen fuertemente de la naturaleza de los átomos unidos en las posiciones 2 y 2' de los anillos. Se determinó el potencial de electro-oxidación de las moléculas, por voltametría cíclica sobre electrodos de trabajo de platino, encontrándose una relación inversa entre la densidad electrónica y dicho potencial. La oxidación electroquímica de estos compuestos resultó irreversible y presentó picos voltamétricos asimétricos, los que son explicados por la oxidación simultánea del anillo heterocíclico y el grupo funcional que actúa como puente<hr/>A serie of thiophene derivatives having functional groups of different nature between 2 and 2' ring positions has been synthesized. Through ab-initio calculations using HF 6-31G basis, the geommetry was optimized and the atomic distribution of the electronic densities of each neutral molecules were determined. It was found that the electronic density depends strongly on the nature of the atoms bonded to 2 and 2' ring positions. The electro-oxidation potential of the molecules was measured by cyclic voltammetry on platinum work electrodes. An inverse relation between the electronic density and the potential was found. The electrochemical oxidation of these compounds was irreversible and the voltammetric profiles showed assymetric peaks, which can be explain by the simoultaneous oxidation of the heterocyclic rings and the bridging functional groups <![CDATA[CYCLIC VOLTAMMETRIC AND EQCM STUDY OF THE BEHAVIOUR AND STABILITY OF PT-IR DEPOSITS AND PT-IR WIRE ELECTRODES FOR METHANOL ELECTROOXIDATION IN ACID SOLUTION]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300013&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The electro-oxidation of methanol at Pt-Ir and Pt deposits, and at Pt, Ir, and Pt-Ir wires in sulfuric acid solution was studied by cyclic voltammetry (CV), and in the case of Pt-Ir and Pt electrodeposits, also with the electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM). The effect of repetitive potential cycling on the Pt-Ir deposits, in the absence and presence of methanol, was also investigated by EQCM. Ir did not increase the activity of Pt for methanol oxidation, nor there was a significant effect of potential cycling on the activity of Pt-Ir electrodes. EQCM and CV results showed that potential cycling produced a sintering of the Pt-Ir codeposits without loss of Ir to the solution. XPS analyses of cycled Pt-Ir/Ti electrodes showed that in the absence of methanol the Ir/Pt ratio decreased with cycling to one half of its value for the fresh deposit if the upper potential limit was 0.86 V vs. SCE, but increased by 30% if the said limit was increased to 1.1 V, showing the growth of an Ir oxide layer. Quite unexpectedly, cycling up to 1.1 V in the presence of methanol completely eliminated Pt(II) species from the surface, and decreased very much the fraction of Ir(IV) species<hr/>En el presente trabajo se estudia la oxidación de metanol sobre electrodos preparados con aleaciones comerciales y depósitos de Pt-Ir así como de sus elementos puros utilizando la voltametría cíclica (CV) y la Electrobalanza de Cristal de Cuarzo (EQCM). El efecto del ciclado continuo de potencial en los depósitos de Pt-Ir, en ausencia y presencia de metanol, también fue investigado por EQCM. Los resultados indican el no aumento de la actividad de Pt para la oxidación de metanol en la aleación con Ir, así como tampoco se detectó un efecto significativo del ciclado de potencial en el electrodo. Tanto la técnica de EQCM como la de CV mostraron una sinterización del depósito de Pt-Ir sin pérdida de Ir a la solución. Los resultados de XPS señalan que para electrodos de Pt-Ir/Ti ciclados en ausencia de metanol la razón Ir/Pt disminuye a la mitad respecto a su valor en un electrodo nuevo si el límite de potencial es de 0.86 V, pero aumenta en un 30% si este límite se aumenta a 1,1 V, evidenciando la formación de un óxido de iridio. Fuera de lo esperado, el ciclado del electrodo hasta 1,1 V en presencia de metanol, se elimina completamente la presencia de Pt(II) en la superficie electródica y disminuye en forma notoria la fracción de Ir que se encuentra como Ir(IV) <![CDATA[<B>REMOCION DE CONTAMINANTES POR LLUVIAS Y ROCIOS EN LA REGION METROPOLITANA</B>]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300014&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se estudió la composición química (aniones y cationes) de aguas de rocío y lluvia recolectadas en la comuna de Estación Central de la ciudad de Santiago durante el período 1995-1999. Asimismo, se estimó la masa total de contaminantes atmosféricos removidos por ambos fenómenos. La importancia relativa de ambos tipos de remociones depende fundamentalmente del nivel de lluvias. Los rocíos son el proceso más importante de remoción en los años secos, mientras que lo opuesto se observa en años lluviosos. Esta remoción estaría asociada preferentemente al material particulado de Santiago, ya que existe similitud entre la composición de las partículas y la composición del rocío y lluvia. La concentración de iones en rocío es inversamente proporcional a la cantidad de agua recolectada en un evento. Esto indica que el proceso de formación del rocío y el depósito del material son procesos independientes. Sin embargo, una pequeña contribución a la inestabilidad atmosférica como resultado de la condensación del rocío no puede ser completamente descartada. Se determinó asimismo que la corrosión de placas metálicas de cobre y acero expuestas continuamente a estos fenómenos constituye un proceso importante a considerar en Santiago. En las placas metálicas se evidencia la incorporación selectiva de elementos presentes en la atmósfera contaminada<hr/>We have measured the chemical composition (anions and cations) of rain and dew waters collected in Santiago City during the years 1995 to 1999. From these data it was calculated the total amount of contaminants removed by these processes. It is concluded that their relative relevance depends on the total anual rain. Dew deposition is more relevant in dry years, while rain is the predominant removal mechanism in rainy years. The material incorporate to these hydrometeors reflects the composition of the particulate matter in the city atmosphere. The concentrations measured in dew waters are inversely proportional to the volumen of water collected. This indicates that deposition and dew formation are unrelated events. However, a small increase in atmospheric instability resulting from the condensation of water cannot be completely disregarded. The corrosion of material (copper and steel) exposed to dews and rains was also measured at the same localization. It is concluded that the atmosphere is highly corrosive. There is a strong selectivity in the incorporation of elements to the exposed metalic matrix <![CDATA[HIDRODESULFURACIÓN DE TIOFENO SOBRE CATALIZADORES Ni-W Y Ni-Re. EFECTO DEL SOPORTE]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300015&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Se prepararon catalizadores de W, Re, Ni-W y Ni-Re soportados en arcillas pilareadas (PILC), Zeolitas ultraestables (USY), Carbón activado (Carbón) y alúmina (Al2O3). Se estudió la influencia de la fase activa y del soporte en la actividad catalítica en la reacción de Hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno a presión atmosférica y T°= 400°C. Se encontró, en los cuatro soportes estudiados, que la actividad catalítica aumenta cuando a los catalizadores monometálicos de W se les incorpora Ni, y esta diferencia es mas notoria cuando el soporte es alúmina; por otro lado si a los catalizadores monometálicos de Re se les incorpora níquel no se observa un cambio significativo en la actividad catalítica cuando los soportes son Carbón y Al2O3, diferente es lo observado cuando los soportes utilizados son PILC y USY, ya que en este tipo de sistemas la incorporación de Ni disminuye la actividad catalítica. Se discuten los resultados de actividad catalítica en función de algunas propiedades de los soportes y los catalizadores, y del posible efecto antagónico o sinérgico que se generaría<hr/>W, Re, NiW and NiRe supported catalyst, on pillared clays (PILC), ultrastable zeolite (USY), active carbon (Carbon) and alumina (Al2O3) were prepared. The active fase and support influence in the reaction of hydrodesulfurization (HDS) of thiophene under atmosferic pressure and T= 400°C have been studied. The catalytic activities increases when the nickel is incorporated to the W monomethalic catalyst, in the four studied supports, and this difference is more notorius when the support is alumina. On the other hand, if nickel is incorporated to Re monomethalic catalyst, when the support are Carbon and Al2O3, no significant change is observed on the catalytic activities. When the used support are PILC and USY the Ni incorporation decreases the catalytic activity. The catalytic activity results are discussed in function of some properties of the support and catalyst, and possible sinergic and antagonic effects that would be generated <![CDATA[LITHIUM INSERTION INTO Li-Mn, Li-Fe AND Li-Co OXIDES]]> https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442001000300016&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt We have studied the lithium insertion into LiM2O4 (M = Mn, Fe, Co) using n-BuLi and electrochemical techniques. The oxides crystallized in the pure spinel phase S.G. Oh7(Fd3m). Probable cationic distributions were proposed based on XRD, Mössbauer and pzc measurements. The results demonstrate that an important factor in the extent of the lithium insertion reaction in mixed oxides is the presence of the highest oxidation state in the transition metal cations that are located in B-sites of the spinel framework<hr/>Se estudió la inserción de litio en óxidos de formula LiM2O4 ( M = Mn, Fe, Co) usando n-BuLi y mediante técnicas electroquímicas. Los óxidos cristalizaron en la fase espinela pura de grupo espacialOh7(Fd3m). Mediante medidas de difracción de RX, espectroscopía Mössbauer y de potencial de carga cero (pzc) se determinaron las probables distribuciones catiónicas. Los resultados mostraron que el factor relevante para que se logre elevada reactividad debido a la inserción de litio en cátodos formados por óxidos mixtos, lo constituye la presencia de cationes de elementos de transición que exhiban el más elevado grado de oxidación en los sitios B de la estructura espinela