Abstract

SANHUEZA, JULIO; CONTRERAS, RAUL  and  VALDERRAMA, MAURICIO. RHODIUM(III) AND RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH THE CHIRAL PHOSPHINE-ALCOHOL Ph₂PCH₂CHMeCH₂OH: SYNTHESIS AND CHARACTERISATION. Bol. Soc. Chil. Quím. [online]. 2002, vol.47, n.3, pp.227-233. ISSN 0366-1644.  http://dx.doi.org/10.4067/S0366-16442002000300005.

La reacción del complejo dinuclear [{(h⁵-C₅Me₅)RhCl} ₂(µ-Cl)₂] con la fosfina quiral (R)-Ph₂PCH₂CHMeCH₂ OH conduce a la formación del complejo neutro [{(h⁵-C₅Me₅)RhCl ₂(h¹-Ph₂PCH₂ CHMeCH₂OH-P)](1). Si la reacción se realiza en presencia de AgBF₄ se obtiene el complejo catiónico [{(h⁵-C₅Me₅)RhCl(h ²-Ph₂PCH₂CHMeCH₂ OH-P,O)]BF₄(2). Experimentos de ¹H NMR a temperatura variable permiten demostrar que la coordinación de tipo quelato de la fosfina es altamente estereoselectiva y medidas de dicroismo circular avalan la configuración propuesta para el centro metálico. De forma similar, la reacción del dímero [{(h⁶-C₆Me₆)RuCl} ₂(µ-Cl)₂] con los ligandos (R)- y (S)-Ph₂PCH₂CHMeCH₂ OH genera los complejos neutros [(h⁶-C₆Me₆)RuCl ₂{h¹-PPh₂CH₂ CHMeCH₂OH-P}] [(R)- (3), (S)- (4)], los cuales mediante una posterior reacción con AgBF₄ forman los compuestos catiónicos [(h⁶-C₆Me₆)RuCl{h ²-PPh₂CH₂CHMeCH₂ OH-P,O}]BF₄ [(R)- (5), (S)- (6)]. Todos los complejos han sido caracterizados mediante análisis elemental y espectrocopía IR y de RMN

Keywords : Rodio; rutenio; ligandos bidentados quirales; fosfinas quirales; complejos con metales quirales.