Resumo

MANZUR, Carolina et al. ORGANOMETALLIC IRON(II) COMPLEXES CONTAINING P-SUBSTITUTED ACETOPHENONE-ARYLHYDRAZONE LIGANDS. Bol. Soc. Chil. Quím. [online]. 2002, vol.47, n.4, pp.431-440. ISSN 0366-1644.  http://dx.doi.org/10.4067/S0366-16442002000400014.

Se ha preparado una serie de doce nuevos complejos organometálicos que contienen hidrazonas de derivados de la acetofenona como ligandos, de fórmula general: [h ⁵-Cp)Fe(h ⁶-o-RC₆H₄)-NHN=CMe-C₆H₄-p-R’]⁺PF₆^-, (Cp=C₅H₅; R,R’=H,Me, [5]⁺PF₆^-; H,MeO,[6]⁺PF₆^-; H,NMe₂, [7]⁺PF₆^-; Me,Me, [8]⁺PF₆^-; Me,MeO, [9]⁺PF₆^-; Me,NMe_2, [10]⁺PF₆^-; MeO,Me, [11]⁺PF₆^-; MeO,MeO, [12]⁺PF₆^-; MeO,NMe₂, [13]⁺PF₆^-; Cl,Me, [14]⁺PF₆^-; Cl,MeO, [15]⁺PF₆^-; Cl,NMe₂, [16]⁺PF₆^-). Estos compuestos han sido sintetizados mediante reacción de las correspondientes hidracinas organometálicas precursoras [(h ⁵-Cp)Fe(h ⁶-o-RC₆H₄)-NHNH₂]⁺PF₆^- (R=H,[1]⁺PF₆^-; Me, [2]⁺PF₆^-; MeO, [3]⁺PF₆^-; Cl, [4]⁺PF₆^-, con cetonas aromáticas del tipo MeC(=O)C₆H₄-p-R’ (R’=Me, MeO, NMe₂) en ethanol conteniendo ácido acético concentrado a reflujo. Estas hidrazonas mononucleares fueron estereoselectivamente obtenidas como isómeros trans en torno al doble enlace N=C, y fueron caracterizadas mediante análisis elemental o espectrometría de alta resolución, y espectroscopias IR, UV-Vis, y de RMN de ¹H y, en el caso del complejo [11]⁺PF₆^- (R,R’=MeO,Me), mediante análisis por difracción de rayos-X de mono-cristal. Las características más notables de esta estructura son: (i) la concomitancia con que se produce el alargamiento de la distancia del enlace Fe-C_ipso y el acortamiento de la distancia del enlace C_ipso-N, que conducen a un ligero carácter iminium-ciclohexadienilo del anillo C₆ coordinado, (ii) la presencia de un enlace de hidrógeno intramolecular entre el grupo N-H bencílico y el átomo de oxígeno del grupo metoxo substituyente en posición orto, siendo la separación N(1)× × × O(1) de ca. 2.627(4) Å, y (iii) la ligera desviación de la coplanaridad entre los anillos fenilo coordinado y libre (ángulo diedro=15.60(0.25)°. Finalmente, los estudios de Voltametría Cíclica revelan un paso de reducción mono-electrónico irreversible para los compuestos [5-7]⁺PF₆^-, indicando claramente los potenciales redox que la reducción ocurre en la unidad electrón-aceptora catiónica de la unidad sandwich mixto.

Palavras-chave : Sandwich mixtos; arilhidrozonas organometálicas; arilhidrozonasde acetofenomas; crómosforos; estructuras de rayos-X.